冷坩埚法是一种从熔体中生长法晶体的技术,仅用于生长合成立方氧化锆晶体。其特点是晶体生长不是在高熔点金属材料的坩埚中进行的,而是直接用原料本身作坩埚,使其内部熔化,外部则装有冷却装置,从而使表层未熔化,形成一层未熔壳,起到坩埚的作用。内部已熔化的晶体材料,依靠坩埚下降脱离加热区,熔体温度逐渐下降并结晶长大。
合成立方氧化锆的熔点zui高为2750℃。几乎没有什么材料可以承受如此高的温度而作为氧化锆的坩埚。该方法将紫铜管排列成圆杯状“坩埚”(图5-1),外层的石英管套装高频线圈,紫铜管用于通冷却水,杯状“坩埚”(图5-2)内堆放氧化锆粉末原料。高频线圈处于固定位置,而冷坩埚连同水冷底座均可以下降。
冷坩埚技术用高频电磁场进行加热,而这种加热方法只对导电体起作用。冷坩埚法的晶体生长装置采用“引燃”技术,解决一般非金属材料如金属氧化物mgo、cao等电阻率大,不导电,所以很难用高频电磁场加热熔融的问题。某些常温下不导电的金属氧化物,在高温下却有良好的导电性能,可以用高频电磁场进行加热。氧化锆在常温下不导电,但在1200℃以上时便有良好的导电性能。为了使冷坩埚内的氧化锆粉末熔融,首先要让它产生一个大于1200℃的高温区,将金属的锆片放在“坩埚”内的氧化锆材料中,高频电磁场加热时,金属锆片升温熔融为一个高温小熔池(图5-4),氧化锆粉末就能在高频电磁场下导电和熔融,并不断扩大熔融区,直至氧化锆粉料除熔壳外全部熔融为止,此技术称为引燃技术。
氧化锆在不同的温度下,呈现不同的相态。自高温相向低温相,氧化锆从立方相构型向六方、四方至单斜锆石转变。常温下立方氧化锆不能稳定存在,会转变为单斜结构相。所以在晶体生长的配料中必须加入稳定剂,才能使合成立方氧化锆在常温下稳定。通常选用y2o3作为稳定剂,zui少加入量为1o%的摩尔数。过少则会有四方相出现,表现为有乳白状混浊;过多则晶体易带色,并且造成不必要的成本上升,还会降低晶体的硬度。
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